Zeolite是沸石族礦物的總稱,是一種架狀的含水鋁硅酸鹽礦物,常見的有Clinoptilolite、絲光沸石、菱沸石、毛沸石和片沸石等,具有獨(dú)特的離子交換性、離子交換性、催化性、熱穩(wěn)定性和耐酸性等,廣泛應(yīng)用于建材、離子交換、催化裂化、日用輕工、造紙和塑料等領(lǐng)域。隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展和生活水平的提高,預(yù)計(jì)未來沸石將能在環(huán)境保護(hù)、醫(yī)療保健、土壤修復(fù)、國防電子、水處理等領(lǐng)域具有更大的高值化利用前景。沸石的具體介紹可以看下:沸石介紹這篇經(jīng)驗(yàn)。
中國沸石資源儲(chǔ)量全球第一,主要分布在華北、東北、華中、華東地區(qū),目前,我國已發(fā)現(xiàn)沸石產(chǎn)地400余處,總儲(chǔ)量達(dá)40億噸,絕大部分類型為Clinoptilolite,少部分為絲光沸石,且品位普遍不高。我國各省的沸石品位概況如下:
省份 | 一般品位/% | 最高品位/% |
黑龍江 | 60 | 75-80 |
吉林 | 50 | 70-80 |
遼寧 | 30-50 | 60-70 |
河北 | 50 | 73-85 |
河南 | 50-60 | |
內(nèi)蒙 | 48.52 | |
江蘇 | 40-60 | |
福建 | 20-43 | 50-60 |
廣西 | 23-61 | |
廣東 | 60.78 | |
浙江 | 40-60 | 70-80 |
安徽 | 40-70 | |
山西 | 57 | |
山東 | 45.25 | 65.4 |
新疆 | 42-50 | 78 |
海南 | 15-30 | 50 |
云南 | 40-50 | 60 |
四川 | 60 | |
西藏 | 80 | |
青海 | 50 | 73 |
天然沸石的組成礦物除大部分為沸石外,還常常伴有蒙脫石、絹云母、角閃石、石英、蛋白石、玉髓、長石和鐵、鈦氧化物等雜質(zhì)。雜質(zhì)的存在既降低了有用組分在礦物材料中的含量,又對(duì)其應(yīng)用產(chǎn)生不利影響。另外,天然沸石含有著色礦物(鐵、鈦礦物等),還降低了原料自身的白度。這些無疑使以利用沸石礦物為目的的應(yīng)用,在范圍與深度上都受到制約。選礦提純可除掉脈石礦物,富集沸石,是提高沸石綜合利用價(jià)值的重要手段,其方法主要為重選法、浮選法、磁選法、化學(xué)處理及其聯(lián)合工藝,具體工藝根據(jù)礦石組成礦物的性質(zhì)確定。
1、沸石重選法提純
重選是依據(jù)沸石與其他脈石礦物之間存在硬度和可粉碎性的差異,經(jīng)合理的粉碎解離,彼此間呈現(xiàn)粒度分布差別,因此借助分級(jí)手段實(shí)現(xiàn)分離。
日本板谷沸石加工廠采用純干法重選流程,精選含蛋白石、石英、長石及一些有機(jī)物雜質(zhì)的天然沸石。礦石經(jīng)粗破碎、篩分后,再經(jīng)多次粉碎、分級(jí),最后按粒度的差異分選出不同質(zhì)量的沸石產(chǎn)品。日本高島加工廠則采用濕法粉碎和分級(jí)流程處理天然沸石。
除采用常規(guī)的分級(jí)方法外,美國布伊沸石礦和中國浙江沸石礦的重選流程中還采用了搖床和連續(xù)水吸器等設(shè)備?;跀U(kuò)大沸石與其他礦物粒度差異及分散的重要性,還進(jìn)行了在重選分離體系中,水玻璃和聚丙烯酰胺的應(yīng)用試驗(yàn),并取得了一定效果。
2、沸石磁選法提純
磁選主要是除去沸石中具有磁性的含鐵礦物等雜質(zhì)。磁選法和含磁選的聯(lián)合選礦方法主要用來處理含鐵量較高的天然沸石原材料。
3、沸石重選、浮選聯(lián)合提純
重選和浮選聯(lián)合方法選別天然沸石的代表性工藝為預(yù)先脫泥分級(jí)反浮選工藝。
例如,主要由鈣型絲光沸石(約50%-55%)、鈣型斜發(fā)沸石(約20%-25%)、鈣型蒙脫石(約3%-7%)和石英、長石(約2%-4%)組成的天然沸石選礦工藝為:磨礦后預(yù)先脫除-9μm礦泥,再經(jīng)分級(jí)并用搖床除掉石英和長石等脈石礦物。搖床精礦細(xì)磨至-38μm,再脫除-9μm礦泥,然后用浮選回收絲光沸石。最終分別獲沸石含量約80%和75%的兩種絲光沸石精礦,產(chǎn)率分別為23.39%和20.58%
4、沸石化學(xué)法提純
磁選和重選等常規(guī)選礦方法僅能除掉天然沸石中嵌布較粗的各種鐵礦物及其連生體,而對(duì)微細(xì)粒嵌布的鐵礦物和以類質(zhì)同象方式存在于沸石晶格中的鐵則效果較差,因此,單一通過物理選礦的方式提高產(chǎn)品白度,效果十分有限。采用化學(xué)處理方法,可最大限度地除掉各種形態(tài)的含鐵雜質(zhì),實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的進(jìn)一步增白。
通過化學(xué)處理去除天然礦石中的少量含鐵礦物,一般采用單一酸處理、加還原劑酸處理和加絡(luò)合劑酸處理三種方法。
單一酸處理是將試樣中的含鐵礦物通過與酸作用形成Fe3+或Fe2+而溶出,并隨水洗除掉,但提出增白幅度有限。
加還原劑酸處理,還原劑、酸和三價(jià)鐵礦物經(jīng)反應(yīng)生成Fe2+,而Fe2+的水解程度大大低于Fe3+,所以可減輕鐵離子羧基化物的二次著色污染,提高增白穩(wěn)定性。
加絡(luò)合劑酸處理,絡(luò)合劑可將酸溶出的Fe3+反應(yīng)生成可溶性并穩(wěn)定存在的絡(luò)離子形式。這一方法既避免了單一酸處理時(shí)Fe3+水解而形成羧基化物的二次污染,又消除了加還原劑酸處理時(shí),殘留Fe2+在空氣中重新氧化成Fe3+而使產(chǎn)品逐漸返黃的現(xiàn)象。
化學(xué)增白在改善天然沸石外觀性能的同時(shí),還導(dǎo)致礦物晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。研究表明,天然沸石經(jīng)單一硫酸處理后,斜發(fā)沸石結(jié)晶構(gòu)造發(fā)生了以結(jié)晶程度有選擇性破壞為特征的整體變形,結(jié)構(gòu)中Al/Si值有所降低。硫酸與Na2S2O4共處理則導(dǎo)致斜發(fā)沸石的晶化程度增強(qiáng)。沸石的物化性能無疑會(huì)隨之發(fā)生不同程度的變化。