將天然的非金屬礦應(yīng)用于廢水處理領(lǐng)域,是新時代生態(tài)研究的重點與熱點。其中,Zeolite具有催化性、耐酸性、吸附性、抗毒性和生物活性等一系列物理特性與化學(xué)特性,使得其一經(jīng)發(fā)現(xiàn)便引起了廣大研究人員的濃厚興趣。目前,沸石資源已經(jīng)被廣泛應(yīng)用到獸藥、飼料、養(yǎng)殖、環(huán)保等領(lǐng)域,尤其是其在廢水處理中的研究也不斷深入。這就使改性沸石處理成分復(fù)雜的生活廢水成為可能,使其擁有更為廣泛的應(yīng)用前景。
一、沸石的主要特性
1、離子交換性
沸石的空間結(jié)構(gòu)主要是由一個鋁原子或者硅原子與四個氧原子構(gòu)成的鋁或者硅氧四面體。在沸石的四面體結(jié)構(gòu)中,如果氧原子中的一些價鍵沒有予以中和,會使整個四面體產(chǎn)生負(fù)電,而為了對電中和進(jìn)行保護(hù),不足的正電荷就會由周圍含有正電陽離子的堿土金屬離子進(jìn)行補償,以實現(xiàn)平衡。但平衡水分子與陽離子非常容易同附近水溶液中的陽離子進(jìn)行交換,沸石資源的結(jié)構(gòu)在交換后并未遭到破壞,反而使得沸石資源具備離子交換的特性。因此,沸石具有突出的離子交換性。
2、吸附性
沸石的晶格內(nèi)部結(jié)構(gòu)開放性較大,具有架狀的鋁或硅氧骨干,以及諸多通道與空穴,其中空穴可以經(jīng)過開孔的一些通道相互連通,從而促使沸石資源的比表面積非常龐大。同時,平衡陽離子含有的正電與陽離子晶格內(nèi)部含有的負(fù)電的電荷中心,在實際空間層面上并非相互重疊,因此分子間有強大的靜電吸引力。強靜電吸引力與大比表面積使得沸石的吸附性能非常強,特別是對氨氮、二氧化硫等諸多污染性氣體的吸附性更強。
3、催化性
沸石資源的催化性主要表現(xiàn)為:當(dāng)特定反應(yīng)在沸石資源內(nèi)部的大空穴表面進(jìn)行寄附時,其實際的反應(yīng)速度會加快,反應(yīng)生成的一些新物質(zhì)又會從沸石的內(nèi)部結(jié)構(gòu)中擴(kuò)散并釋放,但沸石資源的晶格結(jié)構(gòu)并不會被破壞。從中可以看出,沸石的催化性十分顯著。
4、熱穩(wěn)定性
沸石的結(jié)構(gòu)由三維鋁或硅氧骨架組成,這種獨特的結(jié)構(gòu)決定了其具有優(yōu)質(zhì)的熱穩(wěn)定性。實際研究發(fā)現(xiàn),在0~300℃的范圍內(nèi),自然沸石會出現(xiàn)脫水與吸熱的現(xiàn)象;當(dāng)溫度達(dá)到650℃左右時,自然沸石會開始放熱;當(dāng)溫度上升到800℃時,自然沸石依然未出現(xiàn)斷裂。因此,沸石資源的熱穩(wěn)定性非常明顯。
二、制備改性沸石的具體方法及改性沸石在廢水處理中的實際應(yīng)用
1、改性沸石的制備方法
1.1酸改性沸石的制備方法
分別稱取10g粒徑為58~120μm的天然沸石置于0.1mol/L的鹽酸和0.1mol/L的硫酸溶液中處理24h,用蒸餾水洗至中性,在室溫下恒溫振蕩30min(30℃,200r/min),洗凈后于105℃下干燥2h。
1.2鹽改性沸石的制備方法
稱取10g粒徑為58~120μm的天然沸石置于濃度為0.8mol/L含200mLNaCl的錐形瓶中,于
75℃水浴加熱2h,多次攪拌后抽取濾液,用蒸餾水洗至中性,恒溫振蕩60min(30℃,200r/min),棄去上清液并用蒸餾水沖洗若干次,于105℃下干燥2h。
1.3有機改性沸石的制備方法
分別稱取10g粒徑為58~120μm的天然沸石置于一定濃度的HDTMA(三甲基十六烷基溴化銨)溶液和CPB(溴代十六烷基吡啶)溶液中,60℃水浴下攪拌2h,靜置冷卻至室溫后過濾,蒸餾水洗滌4~5次,90℃下烘干,再于105℃下活化2h,即得到改性的有機沸石。
2、改性沸石在廢水處理中的應(yīng)用
2.1HDTMA改性沸石處理廢水
研究表明,30℃為HDTMA改性沸石在處理廢水過程中的最優(yōu)吸附溫度,1h則為改性沸石處理廢水過程中的最優(yōu)吸附時長。另外,制備出的HDTMA改性沸石去除廢水中的磷酸鹽、氨氮與CODCr等物質(zhì)的功能要遠(yuǎn)優(yōu)越于天然的沸石。因此,將HDTMA改性沸石應(yīng)用于廢水處理具有良好的效果。
2.2CPB改性沸石處理廢水
通過對改性沸石的制備可以發(fā)現(xiàn),當(dāng)對20mL的廢水進(jìn)行處理時,選用0.8g的改性沸石量效果更佳,要將吸附時長控制在60min左右[4]。然而,一旦改性沸石的吸附量已經(jīng)處于飽和狀態(tài),其隨著吸附時長的增加,會出現(xiàn)解吸現(xiàn)象。所以,通過CPB改性沸石對廢水進(jìn)行處理時,最好用0.8g改性沸石處理20mL生活污水,時間控制在60min的效果最理想。
3、影響改性沸石處理廢水的主要因素
3.1吸附的實際溫度
吸附的實際溫度對CODCr(化學(xué)需氧量)、氨氮和磷酸鹽的去除率影響比較顯著。譬如,當(dāng)吸附的實際溫度在15℃的基礎(chǔ)上不斷增加時,改性沸石對廢水中的磷酸鹽、氨氮與CODCr的去除效率表現(xiàn)出持續(xù)上升的態(tài)勢;當(dāng)吸附的實際溫度控制在30℃時,去除率達(dá)到最高值;當(dāng)吸附的實際溫度超過30℃時,去除率表現(xiàn)出下降態(tài)勢。因此,當(dāng)吸附的實際溫度處于30℃時,改性沸石的吸附量與吸附性能最佳。
3.2吸附的具體時長
廢水中的CODCr對改性沸石的具體吸附時長比較敏感。比如,當(dāng)改性沸石在廢水處理過程中的吸附時長在30~60min時,去除CODCr的數(shù)值表現(xiàn)出遞增態(tài)勢;當(dāng)吸附時長恰好為60min時,去除值為最高點;當(dāng)吸附時長高于60min時,數(shù)值沒有較大的變化,但當(dāng)時長超過70min后,數(shù)值就會逐漸下降。因此,改性沸石在廢水處理過程中的最佳吸附時間為1h。
3.3投加的沸石數(shù)量
處理生活污水20mL,CPB改性沸石投加量為0.2g時,CODCr、氨氮和磷酸鹽的去除率不高;當(dāng)投加量為0.8g時,CODCr、氨氮和磷酸鹽的去除率比較大;當(dāng)改性沸石的投加量變?yōu)?.0g時,CODCr、氨氮和磷酸鹽的去除率基本保持不變。因此,處理20mL生活污水,CPB改性沸石的最佳投加量為0.8g。
4、改性沸石在廢水處理中應(yīng)用存在的主要問題及其應(yīng)用前景
4.1改性沸石在廢水處理中應(yīng)用存在的主要問題
當(dāng)前,國內(nèi)外針對改性沸石在廢水處理中的應(yīng)用仍以實驗室中的研究為主,對于廢水中各種污染物的處理與吸附研究還比較少。而實際生產(chǎn)生活中的廢水來源不盡相同,其成分極為復(fù)雜,因而需要結(jié)合具體狀況,確定更為科學(xué)的沸石改性方法與再生方法對廢水進(jìn)行處理。由此可見,大力研究成本低、效率高、復(fù)合性的沸石改性方法是當(dāng)前的重要任務(wù)之一,同時
這也是改性沸石在廢水處理中的應(yīng)用研究重點。
4.2改性沸石在廢水處理中的應(yīng)用前景
應(yīng)用改性沸石處理廢水具有生態(tài)環(huán)保、效果好、成本低廉的顯著優(yōu)勢,因而改性沸石在廢水處理領(lǐng)域的應(yīng)用前景十分廣闊。改性沸石作為全新的水質(zhì)凈化劑,已經(jīng)逐步從實驗室走向工廠與市場,其商品化與工業(yè)化特性不斷顯現(xiàn)。特別是伴隨著對沸石的更深入研究,其未來的發(fā)展空間必將不斷擴(kuò)大。
5、結(jié)語
沸石資源具有較強的吸附性能、催化功能與離子交換作用,并且無味、無毒、天然,同時改性沸石的制備方法比較經(jīng)濟(jì)、簡單、實用,其去除氨氮的能力非常強,對有機物分子的吸附性能也很高。因此,加強改性沸石在廢水處理中的應(yīng)用研究,不僅有助于發(fā)揮改性沸石的環(huán)境保護(hù)功能,而且能夠?qū)崿F(xiàn)以廢治廢的重要目標(biāo)。