研究人員利用沸石粉作為除味劑減少聚丙烯中揮發(fā)性有機化合物(VOC)的方法。通過調整烘烤工藝、擠出工藝等方法優(yōu)化聚丙烯中的甲醛、乙醛散發(fā)性能,甲醛散發(fā)濃度從570μg/m3降至最佳條件下的42μg/m3,乙醛散發(fā)濃度從4451μg/m3降至最佳條件下的271μg/m3,得到了甲醛散發(fā)濃度較小的聚丙烯材料。
聚丙烯產(chǎn)品在生產(chǎn)過程中會因熱氧降解或過氧化物氧化而產(chǎn)生大量甲醛、乙醛,在使用過程中會逐漸釋放到環(huán)境中污染環(huán)境空氣,危害人體健康。近年來,由于人們環(huán)保意識的提高,聚丙烯中的甲醛散發(fā)逐漸受到重視。國家在新標準GB/T27630—2011中明確將車內(nèi)甲醛、乙醛濃度分別限制在100、200μg/m3以內(nèi)。因此,對聚丙烯中甲醛散發(fā)性控制對聚丙烯發(fā)展有一定現(xiàn)實意義。
一、樣品制備
將沸石粉在180℃下烘烤4h,按實驗要求每100份聚丙烯中加入1~4份沸石粉進行混合,將混合物投入到帶真空泵的平行雙螺桿擠出機中共混、擠出。擠出后經(jīng)水冷、切粒干燥得到聚丙烯顆粒,待降至室溫后用錫箔紙包好,備測。
二、VOC的采集流程
①氣體采樣袋及配管前處理:將聚四氟乙烯袋用高純氮氣沖洗3次,并充入一定量高純氮氣,放在85℃鼓風烘箱中烘烤3d,每天換洗2次氣體,早晚各一次,以減少由采樣袋引起的誤差。
②樣品存放及制取:擠出、切粒的顆粒樣品用金屬容器轉移至鋁箔或錫箔紙包裹保存,樣品必須在3d內(nèi)測試。
③放置樣品與充氣:打開處理好的采樣袋,放入(100±1)g樣品后,密封好,確保不漏氣。用氮氣沖洗三次并抽空氣體,用皂膜流量計校正氣體流量,充入5L氮氣。
④樣品中VOC散發(fā):預先將恒溫箱加熱到65℃,將裝有樣品的采樣袋放入恒溫箱,恒溫加熱2h。
⑤采集氣體:恒溫加熱結束后,晃動袋子使氣體分布均勻,以500mL/min速度采集2L氣體,用DNPH管吸附醛酮類物質。
三、結果表征
高效液相色譜(HPLC)可以定量測定空氣中醛酮類物質,用約5mL色譜級乙腈將DNPH管吸附的醛酮類物質,洗脫至5mL容量瓶中,并定容。取1.5mL左右用HPLC檢測。根據(jù)事先繪制的標準曲線計算出甲醛、乙醛的含量,并換算成采樣袋氣體中甲醛、乙醛的濃度,該結果表示在0.005m3空間內(nèi),100g聚丙烯顆粒在65℃下空氣中散發(fā)2h后甲醛、乙醛的濃度(下稱散發(fā)濃度)。
四、試驗結果
烘烤毫無疑問地會增加醛酮散發(fā),是常用的減少VOC散發(fā)的手段,烘烤最重要的是烘烤溫度和時間的選擇。溫度過低將導致烘烤效率低,增加烘烤時間,但烘烤溫度過高會導致聚丙烯緩慢熱氧降解。
從圖1中可以看出,在120℃烘烤下聚丙烯中甲醛散發(fā)性出現(xiàn)先減少后增加的趨勢。烘烤2h后,甲醛散發(fā)濃度從約91μg/m3降至約12μg/m3,這是因為在經(jīng)過烘烤后,材料表面的甲醛能夠得到有效散發(fā);但長時間高溫烘烤會導致聚丙烯發(fā)生緩慢熱氧降解,在烘烤6h后,甲醛散發(fā)濃度升至約28μg/m3。這與胡萍等的研究結果相吻合。盡管降解情況不嚴重,但仍然是需要避免的。而在110℃下烘烤可以完全避免甲醛散發(fā)的升高(如圖2所示)。因此,最佳烘烤溫度是110℃。
在真空擠出條件下,聚丙烯甲醛散發(fā)會隨沸石粉用量的增加而減少,說明Zeolite與真空條件形成協(xié)同作用。可能的原因有二:一是沸石粉在聚丙烯熔體中形成了大量空腔,這些空腔使甲醛分子能夠更快地從聚丙烯基體中逃逸到空氣中來,當逃逸到聚丙烯表面后,在真空作用下被抽走;二是沸石粉在聚丙烯熔體中包裹了部分甲醛分子,在螺桿表面更新作用下,遷移到了熔體表面。在真空抽取下將甲醛分子抽至空氣相中。綜合來看,在真空擠出下,添加3份沸石粉是控制聚丙烯中甲醛、乙醛散發(fā)的最適條件。