近日，中國科學院大連化學物理研究所（DICP）劉忠民教授領(lǐng)導的研究團隊揭示了沸石中鋁配位環(huán)境的動態(tài)演化過程。研究人員發(fā)現(xiàn)，用吡啶輕松處理可以迫使八面體配位Al回到四面體環(huán)境，這可以增加可用活性位點的數(shù)量并增強二甲醚的擴散，從而提高（四倍）二甲醚的反應(yīng)性醚羰基化反應(yīng)，延長催化劑壽命。

沸石中鋁配位環(huán)境的動態(tài)演化-國投盛世

然后，他們研究了絲光沸石中鋁配位環(huán)境的動態(tài)演變以及處理條件，發(fā)現(xiàn)在NH?4?-MOR樣品中所有Al物種都采用四面體骨架配位。NH?4?-MOR在煅燒后轉(zhuǎn)變?yōu)橘|(zhì)子形式，導致形成布朗斯臺德酸位點（BASs）。同時，骨架四面體Al的一部分幾何形狀改變?yōu)榘嗣骟w配位，這被證明是骨架締合的Al，產(chǎn)生路易斯酸位點（LASs）。在吡啶吸附后，不同的8元環(huán)(MR)和12-MR拓撲空間中的不同Al物種與吡啶發(fā)生了復雜的相互作用。在12-MR通道中，吡啶分子與BASs鍵合，形成BASs-吡啶，從而使酸性位點中毒。此外，吡啶作用于八面體配位的Al物種，導致LASs-吡啶物種，將非骨架Al物種轉(zhuǎn)化為四配位。

他們觀察了吡啶對8-MR通道內(nèi)BASs的吸附和解吸行為，發(fā)現(xiàn)在這種吡啶吸附條件下，吡啶對8-MR通道內(nèi)的BASs沒有影響。相比之下，吸附的吡啶迫使8-MR中的八面體配位Al物質(zhì)回到沸石骨架中，從而在8-MR通道中產(chǎn)生更多的BAS。因此，吡啶吸附有助于獲得在8-MR通道中具有更多骨架Al原子的MOR催化劑，并使12-MR通道中的酸性位點失活，從而增強二甲醚轉(zhuǎn)化率并延長沸石的使用壽命。