Pb2+的廢水主要來(lái)源于電池、電鍍、印刷、顏料等工業(yè)領(lǐng)域。廢水中的Pb2+濃度一般為5~30mg/L。自然水體中的痕量鉛,可以通過(guò)食物鏈而積累,導(dǎo)致慢性中毒,故其毒性具有長(zhǎng)期的持續(xù)性。只要天然水體中的Pb2+濃度達(dá)到1.0~10mg/,即可產(chǎn)生毒性反應(yīng),引起人體組織尤其是神經(jīng)系統(tǒng)和造血系統(tǒng)的中毒嚴(yán)重時(shí)可致死亡。中國(guó)是一個(gè)環(huán)境鉛污染較嚴(yán)重的國(guó)家。因此,鉛被列為中國(guó)優(yōu)先控制的劇毒重金屬元素之天然沸石的架狀結(jié)構(gòu)、交換與吸附性質(zhì)、來(lái)源廣泛和廉價(jià)等特點(diǎn),使得環(huán)保工作者把目光投向了沸石。
科學(xué)家等進(jìn)行了沸石除Pb2+的實(shí)驗(yàn):應(yīng)用湖北鄂州太和絲光沸石,經(jīng)鹽酸或堿(NaOH)溶液活化后制成的沸石吸附劑處理Pb2+質(zhì)量濃度為207mg/、pH=2的廢水,以10g/L的用量,常溫吸附120min,對(duì)Pb2+吸附率達(dá)99.10%。飽和后的吸附劑可用NaCl溶液洗脫再生。霍愛(ài)群等對(duì)飲用水體除Pb2+效果的研究表明,采用改性的天然沸石處理含Pb2+濃度為50mg/L的水體,可使水體中的Pb2+濃度降至0.005mg/L以下,低于國(guó)標(biāo)GB5749—85規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)(0.05mg/L)一個(gè)數(shù)量級(jí),吸附量為61mg/g。沸石專家研究了采用13X沸石分子篩去處廢水中Pb2+的問(wèn)題。獲得了較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。方法如下:
實(shí)驗(yàn)所用的13X沸石樣品為由山西臨縣紫金山霞石正長(zhǎng)巖和北京平谷縣黃松峪大紅峪組鉀質(zhì)響巖為原料,制得鉀長(zhǎng)石含量>75%的粉體,再經(jīng)800~850°C下焙燒得到熟料后,加入水和適量NaOH(化學(xué)純)制成鋁硅酸鹽膠體,采用水熱法合成的分子篩粉料。合成13X沸石分子篩的陽(yáng)離子系數(shù)見(jiàn)表4-53。
表J-S3合成13X沸石分子篩的陽(yáng)離子系數(shù)
樣品號(hào) | Si | Ti | A1 | Fc3* | Fc2+ | Mo | Mg | Ca | Na | K |
DZJS-4 | 6.373 | 0.061 | 4.733 | 0.851 | 0.013 | 0.019 | 0.112 | 0.179 | 4.165 | 0.704 |
HSY-1 | 6.667 | 0.056 | 4.128 | 0.971 | 0 | 0.0t1 | 0.546 | 0.389 | 3.213 | 0.709 |
實(shí)驗(yàn)合成的13X沸石樣品呈淡米黃色粉體,單個(gè)晶體的晶形完好,粒徑為1?3pm。由X射線粉末衍射分析結(jié)果計(jì)算,上述兩個(gè)樣品的晶格常數(shù)如分別為2.502nm和2.499nm。其靜態(tài)水吸附量分別為27.6%(干基)和23.7%(干基>,陽(yáng)離子交換容量為268.8?300.9mol/100g。實(shí)驗(yàn)所使用的化學(xué)試劑包括Pb(N03)2、H2SO4、NaOH、NaCl和Na2S.9H2O,均為分析純。實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。實(shí)驗(yàn)樣品為合成的13X沸石分子篩粉體樣品DZJS-4。用Pb(N03)2和去離子水配制濃度為30mg/L的含Pb2+廢水。廢水的pH值由H2S04和NaOH溶液調(diào)節(jié),將pH值從酸性到堿性調(diào)制成4種溶液,分別取出10mL,各加入13X沸石0.1g,分別磁力搜拌lOmin、20min、40min、60min、80min,靜置約30min后離心,取上部清液,用原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定Pb2+的含量,結(jié)果見(jiàn)表4~54。
表4-54不同pH值下13X沸石對(duì)Pb2+的吸附率與時(shí)間的關(guān)系
廢水的pH值 | Pb2+的吸附率/% | ||||
10min | 20min | 40min | 60min | 80min | |
3.06 | 97.03 | 94.05 | 94.05 | 93.06 | 94.05 |
6.14 | 88.60 | 93.56 | 94.55 | 91.57 | 93.56 |
7.06 | 87.61 | 90.58 | 84.14 | 93.56 | 90.58 |
8.80 | 90.58 | 94.05 | 93.56 | 93.06 | 94.05 |
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在上述條件下,13X沸石對(duì)廢水中Pb2+的吸附率可達(dá)94%以上。在廢水的pH值從3.1到8.8,吸附時(shí)間從lOmin到80min的范圍內(nèi),13X沸石對(duì)的吸附率變化僅為12.9%。表明利用13X沸石凈化含Pb2+廢水,對(duì)廢水的pH值適用范圍寬,吸附動(dòng)力學(xué)速度快,吸附僅10min后,就基本上達(dá)飽和吸附。因此,從實(shí)際應(yīng)用考慮,確定13X沸石凈化含Pb2+廢水的最佳吸附條件為pH值接近中性,吸附時(shí)間為10min。
表4-55?13X沸石凈化不同體積含Pb2+廢水的實(shí)驗(yàn)結(jié)果
廢水體積/mL | Pb2+平衡濃度/(mg/L> | Pb2+吸附量/g | 吸附率/% |
50
100 150 200 |
0.?36
0.?54 0.?81 1.?43 |
0.98
1.95 2.87 3.71 |
98.?2
92.3 97.?0 90.2 |
250
300 |
2.86
6.09 |
4.?28
4.17 |
85.?7
69.0 |
350 | 8.59 | 3.99 | 57.0 |
由上表實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在13X沸石用量一定的條件下,隨著處理含Pb2+廢水體積的增大,處理后濾液中的Pb2+濃度也相應(yīng)升高。當(dāng)廢水中的PW+濃度為20mg/L、廢水體積為750mL以下時(shí),lgl3X沸石對(duì)Pb2+的吸附率可高達(dá)97%以上。當(dāng)處理后的濾液中Pb2+的濃度增大至國(guó)家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978—88)10mg/L時(shí),所對(duì)應(yīng)的體積即為在該條件下13X沸石可凈化相同濃度的含Pb2+廢水的最大處理量。在Pb2+的初始濃度為20mg/L的條件下,按照國(guó)家廢水排放標(biāo)準(zhǔn)GB8978—88,在達(dá)到10mg的Pb2+濃度排放標(biāo)準(zhǔn)前,1gl3X沸石可處理的廢水體積約為750mL,lg13X沸石對(duì)Pb2+的最大吸附量為21.42mg。
結(jié)論:
13X沸石對(duì)Pb2+具有良好的吸附性能,可用于凈化含Pb2+的廢水。13X沸石對(duì)Pb2+的最佳吸附條件為PH=5?7,時(shí)間為10?15min。在Pb2+初始濃度為20mg/L及弱酸性至近中性的條件下,在達(dá)到國(guó)家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978—88)前,1gl3X沸石能處理廢水約750mL,最大吸附量為21.42mg/g,吸附率高達(dá)98%。飽和13X沸石可用飽和氯化鈉溶液洗脫,經(jīng)活化處理,13X沸石可以再生利用,不造成二次污染,在循環(huán)使用5次以內(nèi),仍對(duì)Pb2+保持較好的吸附性能。洗脫液中Pb2+高度富集,加入Na2S,生成PbS沉淀,濃縮液中Pb2+的沉淀率約為90%,從而為最終回收鉛以及洗脫液的循環(huán)使用提供了可能。與改性的天然沸石、微生物、接枝羧基淀粉、交聯(lián)殼聚糖含等吸附劑相比,利用13X沸石處理含Pb2+廢水,具有沸石用量少、處理廢水的體積大、處理時(shí)間短、效率高等優(yōu)點(diǎn),且可以活化再生,循環(huán)使用,不造成二次污染,因而是一種較理想的含鉛廢水的凈化劑。