今天土壤環(huán)境污染是世界性的環(huán)境問題,西方發(fā)達(dá)國家比我們遇到得早,治理也比較早。從20世紀(jì)70年代開始,以美國“超級基金法”為代表,歐美工業(yè)化國家在土壤污染治理修復(fù)方面建立了相對完善的法律法規(guī)和治理技術(shù)體系。特別是隨著基于風(fēng)險的土壤環(huán)境管理理念,得到廣泛接受,治理修復(fù)策略也從高能耗、高干擾的治理修復(fù)技術(shù)轉(zhuǎn)向綠色可持續(xù)的修復(fù)策略。說到沸石在土壤中的應(yīng)用,咱們先來了解下目前土壤污染的現(xiàn)狀及常用的土壤修復(fù)技術(shù):
一、土壤污染現(xiàn)狀與分類
近年來,我國對土壤污染防治越來越重視,土壤污染治理修復(fù)的市場逐步打開,但仍存在對土壤污染認(rèn)知的片面性、修復(fù)過程不科學(xué)、二次污染控制不足、重治理輕調(diào)查等問題。針對這些問題,我們應(yīng)該充分借鑒國際經(jīng)驗(yàn),緊密結(jié)合實(shí)際,科學(xué)確定土壤污染治理修復(fù)的政策和技術(shù)路線,不走或者盡可能少走彎路。
我國的土壤污染類型大體可以分為四類:
第一類是農(nóng)田耕地土壤污染。這類土壤污染通常來源于工業(yè)活動排放以及農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動,如工礦企業(yè)生產(chǎn)活動會導(dǎo)致周邊農(nóng)田耕地土壤的污染。農(nóng)田耕地的污染也可能來源于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中使用的化肥、農(nóng)藥等。農(nóng)田耕地污染的特點(diǎn)是污染面積通常很大,污染深度比較淺,污染相對均勻,污染物濃度不高。農(nóng)田耕地污染防治的主要保護(hù)目標(biāo)是農(nóng)產(chǎn)品以及土壤生態(tài)系統(tǒng)。由于在農(nóng)田耕地的污染防治過程中要盡量保持農(nóng)田的耕作屬性,同時考慮到農(nóng)田耕地的投入產(chǎn)出比較低,因此對于農(nóng)田耕地污染的防治策略主要是以安全利用為主。
第二類土壤污染是工業(yè)企業(yè)搬遷后遺留場址的土壤污染。這類污染的來源是場址上原有企業(yè)的生產(chǎn)運(yùn)營,污染的面積特別集中,污染的濃度通常很高,土壤中有時能發(fā)現(xiàn)有機(jī)溶劑殘留。污染的深度大,有時達(dá)地下20-30米,甚至更深。這類位于城市中心區(qū)的用地通常以再開發(fā)利用為主,一般開發(fā)為居住和商住,因此保護(hù)對象是人體健康。這些用地未來可能被反復(fù)開發(fā)利用,因此修復(fù)治理的策略是以去除土壤中污染物的物理化學(xué)修復(fù)為主。
第三類土壤污染是石油開采企業(yè)的場址。這類場地的污染來源于石油勘探、開采、輸送和存儲等環(huán)節(jié),污染物為總石油烴類,這類場地的污染面積一般較大,污染物的濃度分布不均勻,由于石油烴不溶于水,污染物的污染深度通常不大,這類場地的保護(hù)目標(biāo)為場地周邊自然水體和生態(tài)環(huán)境。由于石油烴為易生物降解類物質(zhì),修復(fù)策略可以采用生物修復(fù)技術(shù)。
第四類土壤污染是礦山開采企業(yè)的場址。這類場地的污染來源于礦山開采的遺撒和“三廢”外排等環(huán)節(jié),污染物為重金屬類,這類場地的污染面積通常較大,多為高背景值地區(qū),污染深度也會很大。由于通常遠(yuǎn)離城市,因此保護(hù)目標(biāo)一般也為場地周邊自然水體和生態(tài)環(huán)境。這類場地的污染面積大、高背景值、大污染深度和遠(yuǎn)離城市等特征,決定了該類場地的防治策略多為切斷礦山重金屬對周邊的暴露途徑。
總體來說,第三、四類土壤污染類型屬于在產(chǎn)企業(yè)土壤污染,主要目標(biāo)是采取因地制宜的措施控制企業(yè)的污染不會對周邊人體健康和生態(tài)環(huán)境造成威脅。
二、常用的土壤修復(fù)技術(shù)(點(diǎn)擊土壤修復(fù)技術(shù)查看經(jīng)驗(yàn))
近年來,隨著國家加大對土壤修復(fù)的力度下,我國開展了多個類型場地的修復(fù)技術(shù)設(shè)備研發(fā)。盡管可以羅列的土壤及地下水污染的修復(fù)技術(shù)很多,但實(shí)際上,經(jīng)濟(jì)實(shí)用的修復(fù)技術(shù)很少。
土壤修復(fù)技術(shù)歸納起來,常用的有以下幾種:
1、熱力學(xué)修復(fù)技術(shù):利用熱傳導(dǎo)(熱毯、熱井或熱墻等)或熱輻射(無線電波加熱等實(shí)現(xiàn)對污染土壤的修復(fù))。
2、熱解吸修復(fù)技術(shù):以加熱方式將受有機(jī)物污染的土壤加熱至有機(jī)物沸點(diǎn)以上,使吸附土壤中的有機(jī)物揮發(fā)成氣態(tài)后再分離處理。
3、焚燒法:將污染土壤在焚燒爐中焚燒,使高分子量的有害物質(zhì)(揮發(fā)性和半揮發(fā)性)分解成低分子的煙氣,經(jīng)過除塵、冷卻和凈化處理,使煙氣達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
4、土地填埋法:將廢物作為一種泥漿,將污泥施入土壤,通過施肥、灌溉、添加石灰等方式調(diào)節(jié)土壤的營養(yǎng)、濕度和pH值,保持污染物在土壤上層的好氧降解。
5、化學(xué)淋洗:借助能促進(jìn)土壤環(huán)境中污染物溶解或遷移的化學(xué)/生物化學(xué)溶劑,在重力作用下或通過水頭壓力推動淋洗液注入到被污染的土層中,然后再把含有污染物的溶液從土壤中抽提出來,進(jìn)行分離和污水處理的技術(shù)。
6、堆肥法:利用傳統(tǒng)的堆肥方法,堆積污染土壤,將污染物與有機(jī)物(稻草、麥秸、碎木片和樹皮等)、糞便等混合起來,依靠堆肥過程中的微生物作用來降解土壤中難降解的有機(jī)污染物。
7、植物修復(fù):運(yùn)用農(nóng)業(yè)技術(shù)改善土壤對植物生長不利的化學(xué)和物理方面的限制條件,使之適于種植,并通過種植優(yōu)選的植物及其根際微生物直接或間接吸收、揮發(fā)、分離、降解污染物,恢復(fù)重建自然生態(tài)環(huán)境和植被景觀。
8、滲透反應(yīng)墻:是一種原位處理技術(shù),在淺層土壤與地下水,構(gòu)筑一個具有滲透性、含有反應(yīng)材料的墻體,污染水體經(jīng)過墻體時其中的污染物與墻內(nèi)反應(yīng)材料發(fā)生物理、化學(xué)反應(yīng)而被凈化除去。
9、生物修復(fù):利用生物,特別是微生物催化降解有機(jī)污染物,從而修復(fù)被污染環(huán)境或消除環(huán)境中污染物的一個受控或自發(fā)進(jìn)行的過程。
其中微生物修復(fù)技術(shù)是利用微生物(土著菌、外來菌、基因工程菌)對污染物的代謝作用而轉(zhuǎn)化、降解污染物,主要用于土壤中有機(jī)污染物的降解。通過改變各種環(huán)境條件如:營養(yǎng)、氧化還原電位、共代謝基質(zhì),強(qiáng)化微生物降解作用以達(dá)到治理目的。
三、沸石在土壤修復(fù)中的應(yīng)用
沸石,是一類天然礦物的總稱,最早由瑞典礦物學(xué)家克朗思提發(fā)現(xiàn)其灼燒時會產(chǎn)生沸騰現(xiàn)象,因此得名“沸石”。沸石在工業(yè)的應(yīng)用廣泛,常常被用來“凈化”或“分離”混合成分的物質(zhì),如氣體分離、石油凈化、處理工業(yè)污染等。但沸石在國內(nèi)農(nóng)業(yè)中的用途并沒有真正得到人們的重視,沸石能夠提供的農(nóng)業(yè)作用遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過我們的想象,特別是在近幾年土壤施肥過量的情況下,沸石的推廣應(yīng)用更值得技術(shù)人員思考,如沸石的改良土壤、保肥、肥料緩釋、降低重金屬危害等功能。
1.沸石具有卓越的保肥功能
沸石能夠提高土壤保持氮、鉀和鈣等養(yǎng)分的能力,而且沸石在空氣濕度很小的情況下,也能極其有效地從空氣中吸取水分。在持續(xù)少雨期內(nèi),這種吸取外來水分的能力對作物生長十分有利。
卓越的保肥功能來源于沸石巨大的比表面積(比表面積是指單位質(zhì)量物料所具有的總面積)。如圖2所示,沸石不僅具有我們?nèi)庋劭梢姷耐獗砻妫€具有許多通道的內(nèi)表面。每克沸石具有500-1000平方米的比表面積!且沸石內(nèi)50%以上是孔穴和通道。這些物理性狀,使沸石可以作為出色的吸附劑。以浙江縉云絲光沸石為例,吸附氧化鈣為150.01mg/g,吸銨量177.47mmol/100g,SO2120mg/g,氮吸附量(STP)為12.93~17.11mg/g。在水處理方面,有沸石粉每畝每米水深使用25-50公斤,可起到除去水中95%氨氮。
2.沸石能夠改良土壤
沸石施入土壤可以提高土壤的離子交換量,從而改良土壤。在沸石晶格中的空腔(孔穴)中K、Na、Ca等陽離子和水分子與格架結(jié)合得不緊,極易與其周圍水溶液里的陽離子發(fā)生交換作用,交換后的沸石晶格結(jié)構(gòu)也不被破壞,因此這個作用是長效的。據(jù)查證,國內(nèi)斜發(fā)沸石巖對NH4+離子的總交換容量在50~220mmol/100g之間變化,對K+離子的總交換容量一般為9~26mg/g,極少數(shù)在9mg/g以下。而絲光沸石巖對NH4+離子的總交換容量一般為50~188.73mmol/100g,K+離子的總交換容量一般為1~9mg/g,極少數(shù)在9mg/g以上。
沸石的離子交換量也可以簡單的理解成吸附和釋放兩個過程:吸附的概念—將暫時不被利用的肥料離子吸過來,不被水沖走;解析(釋放)的概念—肥料離子被其他離子代替,肥料離子釋放到土壤中的過程。國內(nèi)外多年生產(chǎn)實(shí)踐表明,施入土地的肥料,有相當(dāng)部分甚至大部分(氮肥)因淋濾或地面排水損失。通常傳統(tǒng)肥料損失的途徑為:揮發(fā)、降解、沉淀、徑流、滲流等。