沸石又名分子篩,自1756年,瑞典礦物學家CronstedA.F.首先發現井命名為沸石以來,天然沸石已廣泛用于各種生產領域中脫色、脫臭、氣體分離、離子交換。而天然沸石舍有多種雜質和水分,使孔遭阻塞,吸附性能受到限制,應用于除氟方面需進行活化處理。我們用經過優選活化后的沸石,過濾吸附存在于飲用水中的過量氟,使其含量降為1.0mg/L,達到飲用水標準。本文對天然沸石活化及含氟水處理的機理加以探討研究。
1、飲用水除氟的必要
氟是電負性最高的元素,是一種相當活潑的非金屬元素。當有氟離子大量存在時,有毒性作用。高氟水質大多受到形及氣侯、自然界物理化學作用,與人類生產活動等因素密切相關,我國東北平源西部、內蒙平原,華北平原及黃河中下游屬高氟區。長期飲用氟古量超過1.5mg/L的水,氟斑牙病發病率高達80%左右;長期飲用氟含量高于6.0mg/L水的兒童,無一例外地患上丁永久性的氟斑牙病癥,并患骨骼中毒癥,即氟癥。世界衛生組織制定出各國飲水水質氟含量標稚,我國最大允許含量1.0mg/L。
2、選用是然沸石并經過活化后脫除飲水中的氟
天鼾沸石除氟能力因受地質演變影響孔道阻塞,吸附性能受到影響。對天然沸石的活化,目的是對詿酸鹽的網架結構進行調整,并打通阻塞的孔遭。可采取的措施有:
(1)?用NaOH溶液對結構遣行調整;
(2)?用CaCI2對沸石中負一價離子進行交換,使之改型,增大孔道;
(3)通過高溫熔燒,降去孔道中阻塞物。進行必要的清洗,進一步達到去除不必要雜質和提高活性的效果。有數據表明,NaOH溶液水浴加熱對提高除氟容量效果較好;CaCI2溶液浸泡對減輕濾料損耗和提高陸氟容量也有一定效果;高溫溶燒對減少出水濁度效果最為明顯。在天然沸石活化過程及除氟工作中,我們通過大量的實驗,考察了一系列參數,如粒徑對沸石除氟溶量的影響;吸附時間對沸石除氟容量的影響;水樣的pH值對沸石除氟容量的影響;不同濃度CaCI2溶液對沸石除氟霧量的影響;熔燒溫度和時間對沸石除氟容量的影響等,從而得出了天然沸石活化的最佳條件:
(1)6.0mol/dm3NaOH溶液中水浴2h;
(2)5%CaCI2溶液浸泡2h;
(3)在箱式爐中于700℃溫度下熔燒2h;
(4)5%AI2(sO4)3·18H2O溶液中浸泡24h。
至于活化后的沸石用于飲用水除氟中以上四個步驟的先后次序選擇,通過對含氟水處理,優選出了最佳方案步驟依次為(3)、(2)、(1)、(4)。
3、天然沸石的優越性及除氟機理
含氟水的處理方法很多,選擇處理方法要根據水質情況和被處理的水要達到標準。用天然沸石除氟易操作、價格便宜、無害、原材料易得,便于推廣。天然沸石的物理性質和應用于水污染控制中兩個重要性能如下:
3.1吸附和分離
天然沸石孔道中的水分子經過烘烤后部分脫水或全部脫水,但不會破壞結構骨架,從而形成一個內表面很大的空穴,可吸附并存大量的分子。并且沸石晶體內部的空穴和孔道大小均勻固定,只有直徑較小的分子才能進入沸石孔道被吸附,而尺寸較大的分子則不能進入孔道,即沸石具有選擇性和篩分能力。而硅膠、活性炭等由于孔徑變化較大,大小部分均可進入,無選擇性吸附。天然沸石具有高吸收性能,特別是對水、氯硫化氧、二氧化碳等分子具有掘強的親和力。
3.2離子交換性能
天然沸石具有良好的離子交換性能,利用它可調節晶體場內的電場、表面酸性,從而可改變沸石的性質,調節沸石的吸附和催化性能。沸石與某種金屬鹽的水溶液接觸,溶液的金屬陽離子可以進沸石中,而沸石中陽離子被交換下來進入溶液中,這種離子交換過程可用下面通式表示:
A+z-+B+=B+z-+A+
式中,z-為沸石的陰離子骨架;B+為水溶液金屬陽離子。離子交換性能和陽離子選擇性為天然沸石最主要的典型交換性。斜發沸石的交換陽離子為:Na-,Ca2+,K+。
由以上分析可得出:
(1)活化過程的作用是提高沸石活性,促進吸附容量提高A14(SO4)3,浸泡處理是沸石關鍵的一步,其作用為吸附性質;
(2)在除氟過程中A13+與絡合能力強的F-結合,取代了Al3+結合能力弱的sO42-離子的增加由此可以看出,除氟過程,以吸附和離子交換為主。