隨著城市人口的日益膨脹和工農(nóng)業(yè)的迅速發(fā)展,氨氮污染的來源越來越廣泛,排放量也越來越大,氨氮的污染日益嚴重。氨氮排入水體,容易引起水中藻類及其他微生物大置繁殖,形成富營養(yǎng)化污染,這不但會使水中溶解氧下降,魚類大量死亡,嚴重時甚至會影響飲水安全。因此,去除水體中的氨氮對于防治水體富營養(yǎng)化和保障水產(chǎn)養(yǎng)殖生產(chǎn)至關重要。

沸石是含水多孔鋁硅酸鹽的總稱,其結(jié)晶構(gòu)造主要由(SiO)四面體組成,其中部分Si4+為Al3+取代,導致負電荷過剩,因此,結(jié)構(gòu)中有堿金屬(堿土金屬)等平衡電荷的離子。同時沸石構(gòu)架中有一定孔徑的空腔和孔道,決定了其具有吸附、離子交換等性質(zhì),因此其對氨氮具有很強的選擇性吸附能力,因而可被應用于氨氮廢水的處理。對沸石處理氨氮廢水進行了許多研究,但是吸附動力學和等溫吸附的研究結(jié)果不盡相同,尤其是對沸石飽和吸附量的研究鮮見報道,因此有必要做進一步研究。本實驗探討了氨氮濃度、溫度、時間、沸石粒徑對天然沸石吸附氨氮的影響,研究了沸石對氨氮的動態(tài)吸附過程,旨在探索沸石對氨氮吸附的規(guī)律,為沸石用于氨氮廢水處理奠定基礎。

吸附動力學研究

通過在不同溫度下進行試驗,研究不同時間內(nèi)沸石對氨氮的吸附量,進而得出反應速率變化的規(guī)律和物質(zhì)濃度隨時間變化的規(guī)律。沸石對氨氮的吸附量隨時間而變化見圖1。在不同溫度下,沸石對氨氮的吸附量都是隨著時間的增加而增加,但并不一定隨著溫度的升高而增加。在吸附反應初始階段(0~60min),沸石對氨氮的吸附速率較大,吸附量上升很快,隨著吸附反應的不斷進行,吸附速率降低,在360min后吸附基本達到平衡。沸石對氨氮的快速吸附階段是氨氮在沸石表面和內(nèi)部孔隙中的擴散吸附過程,第二階段為平衡吸附過程,此時吸附速率隨著溶液中氨氮濃度的降低而變慢,最終達到固液兩相平衡。10、25℃和40℃下的平衡吸附容量分別為3.60、4.05mg·g-1和3.87mg·g-1左右。采用SPSS軟件進行處理間多重比較LSD分析,結(jié)果表明在3種溫度下沸石對氨氮的吸附容量有顯著性差異(P<0.05)。為了進一步描述沸石對氨氮吸附過程的動力學特征,利用圖1中的數(shù)據(jù),用以下準二級動力學方程進行擬合:t/Qt=1/(k·2Qe2)+t/Qe式中:t為吸附時間(min);Qt為t時刻的吸附量(mg·g-1);Qe為平衡吸附量(mg·g-1);k2為二級吸附速率常數(shù)(g·mg-1·min-1)。不同溫度下沸石對氨氮吸附過程的動力學參數(shù)列于表1。

表1中數(shù)據(jù)顯示,k2隨著吸附溫度的升高而增大,說明在10~40℃的范圍內(nèi),沸石對氨氮的吸附速率是隨著溫度的升高而加快。其中二級吸附動力學方程的相關系數(shù)R2在各個溫度下均達0.999以上,通過模型計算出的10、25℃和40℃下的平衡吸附質(zhì)量分別為3.373、4.115、3.89mg·g-1,與實驗測定值十分接近,因此準二級吸附動力學模型可以較好地描述該吸附過程。但是,在10~40℃的溫度下,沸石的平衡吸附量并不和溫度成正比,在25℃下沸石的平衡吸附量最大,可能在25℃下更有利于沸石吸附反應的進行。